杨力华
来源:改革网
近日,改革网·江淮风采从中国科学技术大学获悉,该校工程科学学院热科学和能源工程系谈鹏教授团队在锂氧气电池取得重要进展,解决了锂氧电池中电化学反应与放电产物存储之间的固有矛盾,显著提升了传质特性和电化学性能。相关成果发表于能源领域著名期刊《焦耳》。
锂氧气电池因理论能量密度极高,被视为下一代高比能储能技术的重要候选体系。但其在放电过程中生成的低导电性固体过氧化锂在电极中不断累积,不可避免地导致传输通道和反应界面退化,阻碍氧气、锂离子和电子传输,进而限制电池反应持续进行。因此,如何协调电化学反应与过氧化锂存储之间的冲突,是提升电池性能的关键。
针对这一挑战,研究团队提出功能区域化电极设计思路。通过调控锂离子浓度分布,将氧单电子还原和过氧化锂存储分别锚定在电极的两个区域;中间体超氧根和氧化还原介质(RM)分别作为放电和充电过程中连接两区域的桥梁,实现电子的持续交换以及过氧化锂的定向存储与分解。研究表明,约92.7%的过氧化锂定向沉积在专门的存储区,使得电化学反应区能够维持低阻力氧气传输和高反应活性,实现氧气和RM的快速转化。与此同时,产物存储区为过氧化锂沉积提供充足的附着位点,抑制其团聚,从而保持与RM较高的反应接触面积。
实验结果表明,基于这一结构设计,即使采用常规碳材料构建电极,电池仍表现出优异性能。在0.1 mA cm-2电流密度下,功能区域化结构的全放电容量达到4.46 mAh cm-2,较传统结构提高约60%;放电过电位低至0.2 V,并可稳定循环368次。结合数学模型与可视化表征,研究团队还进一步揭示了固体产物存储区孔结构对超氧根传输和过氧化锂沉积行为的影响规律,为电极结构优化提供了理论依据。
为验证该设计理念的普适性,研究团队构建了另一组不同材料配置的功能区域化电极体系。测试结果表明,新体系同样实现了预期的反应分区功能,并在放电容量和循环稳定性上表现出明显优势。该策略还可与催化剂优化相结合,根据性能需求对反应区与存储区开展独立调控。功能区域化电极设计策略不仅为高性能锂氧气电池提供新的设计空间,也为其他伴随固体产物演化的金属-气体电池体系提供了参考。
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